6000;耐磨性等同或优于聚酷型聚氨酷产品和硫化橡胶,且与硬度和密度无关,这与耐磨性随密度和(或)硬度的增加而下降的传统聚氨酷制品不同;耐滑性优良,同常规合成橡胶相比行走较安全;耐久性杰出;低温(如一30 }C)挠曲性能(néng)好,即使对复杂的设计和厚鞋底产品也能(néng)保持良好的挠曲性。生产这种聚醚型聚氨酷鞋底可(kě)使用(yòng)原有(yǒu)的聚氨酷鞋底加工设备,比合成橡胶(特别是硫化橡胶)更容易、更快,用(yòng)小(xiǎo)型设备可(kě)生产密度范围在700一1100 kg/ m3、邵A硬度在50 ~ 90范围的透明或半透明的模塑外底。这种产品达到了具有(yǒu)橡胶特征的“准弹性體(tǐ)”泡沫要求,可(kě)以应用(yòng)于双密度鞋體(tǐ)系,能(néng)够容易地根据特定需求进行调整。该产品室温下是低粘度液體(tǐ),便于在高压机中加工,脱膜时间可(kě)达到30 so Drnv化學(xué)公司Voralast产品的推出,推动了微孔聚醚型聚氨酷弹性體(tǐ)的发展,满足了重量轻、性能(néng)高、变化快的流行鞋市场的需求。
4.2水发泡聚醚型聚氨酷鞋材Elastopan2000}}
BASF/ Elastogran公司的Elastopan 2000是对传统聚氨酷鞋中底配方改进后得到的一个新(xīn)产品,是将双组分(fēn)鞋底料配方A组分(fēn)(多(duō)元醇组分(fēn))中的高相对分(fēn)子质量多(duō)元醇转配到B组分(fēn)(预聚體(tǐ))中,并用(yòng)它取代传统生产预聚體(tǐ)用(yòng)的低相对分(fēn)子质量多(duō)元醇,而得到的一个改进型鞋中底配方产品。预聚體(tǐ)中NCO质量分(fēn)数降到1300,在10℃可(kě)稳定贮存10d。该产品所用(yòng)发泡剂為(wèi)水。由于Na〕质量分(fēn)数降低,A与B混合比和发泡动力學(xué)完全发生了变化,加工指数范围宽了。用(yòng)它生产出的鞋中底,其弹性比聚酷體(tǐ)系高,其它力學(xué)性能(néng)也好;尺寸稳定好,線(xiàn)性收缩率為(wèi)100;在低模塑密度(如200 kg/m3)的情况下,自结皮泡沫制品仍能(néng)保持良好的孔结构。这个新(xīn)产品為(wèi)我们提供了一条捷径,有(yǒu)利于和诸如发泡EVA等低密度鞋中底材料占领的市场进行竞争。该类产品不同密度产品的试片物(wù)性见表30
4.1 Dow化學(xué)公司Voralast聚醚型鞋料介绍[“]
Drnv化學(xué)公司在20世纪90年代初研制成功了耐水解聚醚型聚氨酷弹性體(tǐ)和水发泡泡沫,并于1991年投入生产,该系列产品的商(shāng)品名為(wèi)Voralasto该类聚醚型聚氨酷产品价格比聚酷型聚氨酷低。在产品性能(néng)上,手感类似橡胶;重量比典型橡胶制品轻
注:挠曲性“好”表不样品通过了io万次挠曲试验。4.3聚醚与聚酷复合體(tǐ)系Bayflex 954[ 1}
不同聚合物(wù)材料的复合是塑料工业的一个发展趋势,它比全新(xīn)聚合物(wù)的发展更快,有(yǒu)利于改进产品性能(néng)。Bayer美國(guó)公司(原Mobay公司)的Bayflex 954就是用(yòng)其开发的聚醚和聚酷混合得到的一个佳复合产品。该體(tǐ)系為(wèi)水发泡,其典型物(wù)性见表40
表4 Bayflex 954體(tǐ)系聚氨酷制品的物(wù)性學(xué)性质没有(yǒu)明显减少;经过65万次500-'S0%幅度的挠曲压缩(相当于行走660 km,弹性仍然不错,这為(wèi)鞋商(shāng)带来了一个对鞋材的新(xīn)选择。
用(yòng)这种鞋底料制成的密度為(wèi)0.55 g/cm3、邵A硬度為(wèi)55的普通男鞋外底,在70℃和相对湿度為(wèi)95%的条件下放置30 d,力學(xué)性能(néng)没有(yǒu)降低,表现出良好的耐久性和稳定性。
注:另外,Ross挠曲试验5万次的切口增長(cháng)率為(wèi)Oo
从这些数据发现,用(yòng)重量损失表示的该产品磨耗很(hěn)低,而原来含CFC-11的典型體(tǐ)系的聚氨酷鞋底的磨耗為(wèi)200 mg左右。
4.4 Bayer公司聚醚型鞋料Mondur MA-2903[ 1}
传统的鞋底料预聚體(tǐ)粘度相当高,加工时要求升温以降低粘度。為(wèi)了克服这一不足,Bayer公司开发了一种可(kě)用(yòng)于水发泡的聚醚型聚氨酷预聚體(tǐ),商(shāng)品名為(wèi)Mondur MA-2903。该预聚體(tǐ)NC(〕质量分(fēn)数為(wèi)1900,在室温下其粘度接近于400 mPa 0 s,与NCO质量分(fēn)数相近的聚酷型聚氨酷预聚體(tǐ)相比,该體(tǐ)系不易结晶,配方可(kě)调范围较宽。根据不同需求,用(yòng)一种聚醚多(duō)元醇就能(néng)生产出高、中、低回弹的鞋底,也可(kě)以使用(yòng)同一种聚醚多(duō)元醇组分(fēn),仅改变用(yòng)于生产预聚體(tǐ)的聚醚多(duō)元醇的量,在较宽范围内调整微孔聚氨酷弹性體(tǐ)的硬度,而不影响耐磨性、拉伸性能(néng)和其它物(wù)性。
4.5 Lyondell公司Accuflex聚醚型鞋料[12]
20世纪90年代中后期,幼ondell化學(xué)公司(聚醚业務(wù)现已出售给Bayer公司)利用(yòng)自产的低不饱和度聚醚多(duō)元醇开发了新(xīn)一代聚醚型聚氨酷鞋材體(tǐ)系Accuflex,用(yòng)它生产的鞋垫、低密度中底和外底,具有(yǒu)良好的性能(néng)。
Accuflex聚醚型聚氨酷具有(yǒu)杰出的耐久性、回弹性和柔韧性。Accuflex聚醚型聚氨酷鞋料可(kě)用(yòng)于结构复杂的鞋垫,用(yòng)其制成的鞋垫在拉伸强度、撕裂强度、回弹性和压缩变形等物(wù)性方面比传统产品有(yǒu)明显提高,穿着耐久性好。
低密度(CO . 26 g/ cm3)Accuflex聚醚型聚氨酷鞋中底暴露在70℃、相对湿度為(wèi)95%的条件下30 d(相当于穿着或储放7年),除压缩变形略有(yǒu)增加,力
近年来,经不断改进,PU鞋底料能(néng)够在复杂的模具中仍保持良好的流动性,与许多(duō)鞋底材料具有(yǒu)很(hěn)强的粘合力[“]。
聚氨酷鞋材符合环保要求。现在很(hěn)多(duō)双密度运动鞋鞋材普遍使用(yòng)EUA中底配橡胶外底,用(yòng)胶粘剂将二者粘合在一起。胶粘剂普遍含有(yǒu)毒溶剂。而聚氨酷是一种可(kě)做中底和外底、并具有(yǒu)良好的吸收震荡性和穿着特性的材料,运动鞋鞋底可(kě)用(yòng)一步模塑工艺制成,无需粘接,省工省时,既对生产者健康有(yǒu)利,又(yòu)不污染环境,提高了生产效率[“]。
目前,几乎每一领域都有(yǒu)专用(yòng)鞋。除了用(yòng)于训练和比赛用(yòng)的举重鞋、篮球鞋、网球鞋、越野训练鞋和许多(duō)其它體(tǐ)育运动鞋之外,还有(yǒu)钓鱼鞋、體(tǐ)闲鞋、时装鞋、拖鞋、凉鞋等。工作鞋样式较多(duō)。这满足了消费者对鞋更深层次的需求。而聚氨酷鞋材可(kě)為(wèi)鞋材制造商(shāng)和设计人员在较宽的密度范围内设计不同用(yòng)途、不同花(huā)色品种的鞋提供了更大的选择权[‘]。
我國(guó)是WORD一产鞋大國(guó),年产鞋约50亿双,占全球鞋产量的4200。但目前聚氨酷在该产业的用(yòng)量仅有(yǒu)2.8万t/ a,占鞋用(yòng)总原料量的200。而全WORD制鞋业中聚氨酷材料占6.800,在经济发达的欧洲,这个比例高达20%以上[21聚氨酷鞋材市场潜力非常大。近年来,我國(guó)微孔聚氨酷鞋底的发展速度很(hěn)快,年增長(cháng)率在12%以上,但品种单调,基本局限于皮鞋鞋底和运动鞋鞋底[13]。可(kě)见,在这个领域我们的工作和國(guó)外相比,差距甚遠(yuǎn)。在中國(guó)聚氨酷工业协会主持制定的“十五”及2015年规划建议中,把研究开发聚醚型和聚酷一聚醚共聚型、耐水解微孔聚氨酷弹性體(tǐ)鞋底料的生产工艺作為(wèi)未来一段时间弹性體(tǐ)制品的一个发展方向提了出来。可(kě)以预期,未来中國(guó)聚氨酷鞋料市场必将成為(wèi)聚氨酷领域一个新(xīn)的经济增長(cháng)点,谁抓住了这个机遇,谁就将获得丰厚的市场回报。希望有(yǒu)遠(yuǎn)见的聚氨酷鞋底料、。消息动态。
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